2023年8月14日，生態環境部公布第十（shí）五批生態環（huán）境執法典型（xíng）案例（自動監控領（lǐng）域）。

       使用“COD去除劑”被查（chá）

       【案情簡介】天津市生態環境保護綜合行政執法總隊執法人員（yuán）通過汙染源自動監控平（píng）台開展非現場執法時發現，2023年3月份以來，天津市騰（téng）達基業地毯有限公（gōng）司廢水總排口（kǒu）化（huà）學（xué）需氧量（COD）的自動監控數據（jù）一直在（zài）10mg/L左右浮動，不符合（hé）印染行業的廢水排放特征，存在造（zào）假嫌疑。

       2023年3月29日（rì）下午，執法（fǎ）人（rén）員對該單位進行現場突擊檢查。現場檢查發現，該單位總排（pái）口COD自動監控數據上升至100mg/L左右，與平時的數據反差極（jí）大（dà）。執法人員通過全麵排查該單（dān）位的自（zì）動監控設施，未發現設施有異常（cháng）情況，在排除采樣環節稀釋樣品、分析環節修改參數等常見的（de）造假可能後，執法人（rén）員現場對（duì）該單位使用的藥劑（jì）進（jìn）行逐一排查，發現部分藥劑（jì）未標明成分，十分可疑。經進一步調查，該（gāi）單位操作人員*終承認，平時為防（fáng）止COD自動監控數據超標，在總排口處添加了“COD去除劑（jì）”，執法人員現場檢查時未敢添加，導致自動監控數據反彈至真實水平。該操作（zuò）人員隨後現場演示（shì）了添加藥劑的過程，在此期間COD自動監控數值由101mg/L降為9.3mg/L。經（jīng）專業機構鑒定，該藥（yào）劑為濃度超過99%的氯（lǜ）酸鈉，生態環境部（bù）門將此（cǐ）案件信（xìn）息通報（bào）公安機關後，公安機關立即（jí）對“COD去除劑”銷（xiāo）售鏈上下遊開展追查，已鎖定上遊賣家2家。

       【查處情況】該單（dān）位（wèi）上述行為違反了《中華人民共和國環境保護法》第四十二條第四款之規定（dìng）。2023年4月26日，天津市生態環境部門依據《中華人民共和（hé）國刑法》第三百三十八條、《*高人民法院 *高人民檢察院關於辦理環境汙染刑（xíng）事案件適用法律若幹問題的解釋（shì）》*條第（七）項的規定，將該案件移送公安機關。目（mù）前公安機關已立案，並（bìng）刑事拘（jū）留（liú）3人。

       【啟示意義】一是充分運用自動監控大數據平（píng）台（tái）開展非現（xiàn）場（chǎng）執法，及時發掘（jué）問題線索（suǒ）並進行（háng）分析研判，*終通過現場突擊檢（jiǎn）查鎖定證據，全（quán）麵突出了“技防+人防”的手段優勢，進一步提升了精準發（fā）現問（wèn）題能力，優化了執法效能。二是（shì）麵對生態環境執法領域出現的（de）新情況、新問題（tí），執法人員強（qiáng）化研究學習，精準摸排線索，按程序做好調查取證，是案件查（chá）處的堅實基礎。三是生態環境部門與公安機關加強聯動，行政執法與刑（xíng）事司法（fǎ）有（yǒu）效銜接，為（wéi）打擊此類作案方（fāng）式隱蔽的違法犯罪行為（wéi）提供了強有力支撐（生態環境部）

       “COD去除劑”的原理

       COD去除劑汙水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯（lǜ）的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO3，屬於一種強氧化性（xìng）的化學藥（yào）劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。

       在常溫（wēn）下，氯酸鈉不會與COD發生反（fǎn）應（yīng），隻有在測量COD時，酸性條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是幹擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真（zhēn）正的COD並（bìng）沒（méi）有被去（qù）除。

       使用“COD去（qù）除劑”涉嫌什麽違法（fǎ）？

       2020年（nián）5月，生態環境部生態（tài）環境執（zhí）法局和陝西省（shěng）生態環（huán）境廳聯合現（xiàn）場調查發現陝西環保集團（tuán）水環境（神木）有限公（gōng）司運營的神（shén）木市汙水處（chù）理廠（chǎng）使用一種“COD去除劑”處理汙水。生態環境（jìng）部對該去除劑進行模擬實驗，分（fèn）析（xī）研究組分及COD去除功效；組織相關（guān）行（háng）業專家論證，並谘詢法律專家，綜合得（dé）出：“COD去除劑”主要組分為氯（lǜ）酸鈉，該物質並不能真正去除水中的COD，隻（zhī）是掩蔽了COD的測定過程（chéng），使（shǐ）得COD的測定結果（guǒ）偏低，該汙水處理廠使用該（gāi）物質處理汙水，應認定為“通過篡改、偽造（zào）監測數據的方式逃避監管違法排放汙染物”。

       COD超標常見原因及解決辦法

       1、進（jìn）水水質，造（zào）成出水COD超標

       進水水質主要包括進水 pH、水溫過低（dī）、有機物濃度、懸浮（fú）物、存在難降（jiàng）解或抑製類成分等因（yīn）素。

       1）進水pH

       進水pH過高或過低都（dōu）會對生（shēng）化係（xì）統造成影響，導致生化係統無（wú）法（fǎ）正常運行甚至係統（tǒng）崩潰，微生物和反硝化菌等沒有合（hé）適的生存環境，必然造成係統處理水質能力下降，處（chù）理水質惡化，出水（shuǐ）各項指標升高。

       因此，汙水處理廠（chǎng）進（jìn）水pH過高或者過低時，要（yào）及時采取如下措施：

       在預處理或一級處理階段對廢水進行中（zhōng）和，汙水管網沿線檢測pH，異（yì）常管線段同時進行中和。

       預處理和一級處理（lǐ）階段對廢水進行不斷的內循（xún）環，防止中和不徹底，中和調節完成後再緩慢恢複進水。

       若判斷（duàn）pH異常（cháng）的廢水即將影響生化係統，可以加大回流量（liàng），相當（dāng）於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降（jiàng）低其對生化階段的影響。

       2）水溫過低

       過（guò）低的水溫（wēn）會使得各種微生物的活性大大降（jiàng）低（dī），以氨氮為*的汙染物指（zhǐ）標*當其衝的出現濃度上升（shēng）的趨（qū）勢，緊跟著（zhe）的就是總氮、COD等。

       因此，為*大限度降低水（shuǐ）溫影響，保證出（chū）水水質達標（biāo），可采（cǎi）取如下措施：

       在每年的11月中旬前（qián）後開始，可有（yǒu）計劃地逐步減少排泥（ní）量來緩慢提高（gāo）汙泥濃度，通過提高活性汙泥的菌群數量，保證（zhèng）生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生（shēng）化係統進水量，減小回流比，增加廢（fèi）水在生化階段的停留時（shí）間。

       3）有機物濃度

       進水水質（zhì）發生變化，有（yǒu）機（jī）物濃度（dù）過高，進而對（duì）活性汙泥產生較大影響。

       遇到高負荷（hé）時，會發現生化池白色泡沫增多，出水在線COD檢測儀表數值（zhí）升（shēng）高；

       在做汙泥沉降比（bǐ）時（shí），會發現汙泥沉降性能降低，上清液渾（hún）濁；

       有機（jī）物的去除（chú）效（xiào）果降低，好氧區溶解氧下降，化驗（yàn）人（rén）員觀察生物鏡檢時（shí）會發現原生動（dòng）物增多。

       此時，應（yīng）及時大幅度（dù）降低生化（huà）係統（tǒng）進（jìn）水量，有條件的（de）可停止進水，降低（dī）回流比，提高曝氣量，通過悶曝來讓係統恢複。

       4）進水存在難降解（或抑製（zhì）類）成分

       發現出水COD升高，有些（xiē）同行會做悶曝試驗：

       取生化池（chí）混合液50L左右，*先（xiān）取少量混合（hé）液沉澱，取上清液過濾測試未進行曝氣試驗的COD 濃度，然後通過化驗室小（xiǎo）型曝氣機一直悶曝，模擬增加生化係統停留時間，每間隔4小時取少量混合液沉澱測（cè）試COD濃度。

       受到有機負荷影（yǐng）響（xiǎng）時（shí），在24-48小時內，上清液的COD去除率較低，在48小時後，上清液COD去除率能夠達（dá）到50%並繼續平穩降低。

       而如果72小時COD去除率仍無變化（huà），則要懷疑（yí）是否係統（tǒng）進入了難（nán）降解或濃度較高的抑製類物質。

       存在難以（yǐ）生物降解（jiě）物質（zhì）的大多情況下我們會發現BOD占比較低，甚至B/C小於 0.20；另外部分難降解有機物（wù）對活性汙（wū）泥有一定（dìng）的抑製作（zuò）用，對活性汙泥的泥水分離也產生了影（yǐng）響，表現為上清液渾濁（zhuó）。

       受到此類廢水影（yǐng）響時，需加強對厭氧生化處（chù）理（lǐ）工序的運行管理。另外（wài），我（wǒ）們還可以通過投加活（huó）性炭（tàn）來吸附此類有機（jī）物。

       5）懸浮物過高

       生（shēng）化係統來水懸浮物偏高，當（dāng）進水懸浮（fú）物過高時，我們在一級處理階段可（kě）通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果，及時排除（chú）沉（chén）澱汙泥可（kě）很快解決；

       值得（dé）一提的是，這個問題不一定是外部因素引起的，也有可能是一級處理工段沉澱的汙泥過多未及時進（jìn）行汙（wū）泥處理，泥層（céng）過高（gāo）後隨廢水一道進入生化係（xì）統引起的。

       2、工藝控製因素，造成出水COD超標

       廢水處理（lǐ）工藝（yì）控製影響因素主要包括（kuò）溶解氧、回流比（bǐ）、汙泥濃度等。

       1）溶解氧

       AAO工藝（yì）一般厭氧段控製0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（xià）（控製好內回流比），好氧段控製（zhì）在（zài） 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高（gāo）或（huò）降低來及時調（diào）整風機運行頻率或者（zhě）氧氣使用量。

       在平時的（de）工作中，我們（men）偶爾會出現進水水量增大或者進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有（yǒu）及時發現或（huò）者（zhě）長時間未做調整，導致好氧區溶解氧過低，甚至低於0.5mg/L，*終出水氨氮、COD 等指標超標（biāo）。

       這就要求我（wǒ）們操作人員有一定的責任心和業務（wù）技能，盡可能地杜絕此類現象發生（shēng）；一旦出現此（cǐ）情況，要及（jí）時增加風（fēng）機頻率或者氧氣（qì）量，並適當降低進水量，若（ruò）此現象維持時間較長，則需對二沉池或後續工段進行取樣分析，水質超標則需停止進水並將廢水回（huí）流處理。

       2）回流比

       汙泥的回流，保證了生化係統的汙泥濃度，也就保證了微生物菌（jun1）群的平（píng）衡，水質異常時，通過回流比（bǐ）的控製，來盡量增加廢水在（zài）係統內停留時間，利用微生物將廢水降解（jiě）得更加充分。

       一般情況下，汙泥回流（liú）比一般控製（zhì）40%~70%，回流比降低，增加了汙泥在二（èr）沉池（chí）底部（bù）的停留時間，且回流汙泥濃度更高，汙泥活性也變得（dé）更大，增加了降解和吸附有機物的能力；

       硝化液內回流（liú）控製200%為宜，保證缺氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭氧區釋放磷、缺氧區反硝化脫氮的（de）功能（néng）進行，聚磷菌釋磷（lín）階段和反硝（xiāo）化菌反硝化階段（duàn）也（yě）消耗了相當一部分低分子有機物。

       3）汙泥濃度

       合適（shì）的汙泥濃（nóng）度（dù），是汙水處理係統穩定達標的保證。

       根據（jù）進水濃度和季節（jiē）變化，一般認（rèn）為MLSS控（kòng）製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

       工業廢水則需根據汙水的水（shuǐ）質情況來確定合（hé）適的汙（wū）泥濃度，一般不超（chāo）過（guò）10000mg/L，因為汙泥濃度越高，相應的能耗比就越大。

       日常（cháng）運行期間，汙水處理運行人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀地反映活性汙泥的數量，其（qí）結果已經排除了活（huó）性汙泥中無機物的影響， 它一般對（duì）MLSS占比在0.6-0.7左右。

       若像上文所提因懸浮顆粒造成的汙泥濃度升高（gāo）的（de）假象，MLVSS占比會在（zài）50%以下，活性較差，操作人員根據汙泥（ní）濃（nóng）度（dù）過高（gāo）的（de）數據再進行大量的排泥，則造成（chéng）係統（tǒng）不堪重負，導致水質（zhì）超標的水質事故發生。

       因此（cǐ）， 日常我們運行（háng）管理人員要及時了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩定（dìng）的比值（zhí），出現較大波動，特別是降低到0.5以下時（shí）要引起足夠的重視，因為（wéi）汙（wū）泥中無機成分太高，需要分析出現此現象的原因。