據南通生態(tài)環境(jìng)局消息,2022年6月27日,接江蘇省汙(wū)染源(yuán)自動監(jiān)控係統預警,南通(tōng)市通州區某汙水處理有(yǒu)限公司出水口(kǒu)氨氮連續超標,南通市通州生態環境局執法人員隨即至該(gāi)單位進行檢查(chá)。現(xiàn)場檢查時該單位正在運營,汙水排放口正在排水,南通市生態環境監測站對該單位汙水排放口排放廢水(shuǐ)進行采樣監測。2022年7月12日,南通市生態環(huán)境(jìng)監測站出具的監測報告顯示,該單位汙(wū)水排放口排放的廢水(shuǐ)中,氨氮(dàn)指標測定(dìng)值(zhí)為10.1mg/L,超過《城鎮汙水處理廠汙染物排放標準》(GB18918-2002)中一級A類排放標準限值的(de)1.02倍。
該單位汙水排放口排放的廢水(shuǐ)中汙染因子(zǐ)氨氮數值超(chāo)標(biāo)的行為違反了《中華人民共和國水汙染防(fáng)治(zhì)法》第十(shí)條(tiáo)之規定,南通市通州生態環境局依據《中華人(rén)民共和國(guó)水汙染防治法》第八十三(sān)條第二項之規定,責令該單(dān)位限製生產一個月,並處罰(fá)款(kuǎn)人民幣33萬元。2022年9月19日,南通市通州生態環境局與該單(dān)位簽訂了生態環境(jìng)損害賠償協議,該單位以47743元貨幣賠(péi)償的方式承擔(dān)生態環境損害賠償責任。
氨氮超標?你應該知道這些!
1、硝化反應影響因素
1、汙泥負荷F/M和泥(ní)齡SRT
生物硝化屬低負荷工藝(yì),F/M一般都(dōu)在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下(xià)。負荷越低,硝化進行(háng)得越充分(fèn),NH3-N向NO3—-N轉(zhuǎn)化的效率就越高。有(yǒu)時為了使出水NH3-N非常低,甚至采(cǎi)用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負荷。
與低負荷(hé)相對應(yīng),生物硝(xiāo)化係統的泥齡SRT一般較長,這主要是因為硝化細菌增殖速度較慢,世(shì)代期長,如果不保證足夠長的SRT,硝化細菌就培養(yǎng)不起來,也就得不到硝化效果。實際運行中,SRT控(kòng)製在多少,取決於溫度(dù)等(děng)因素。但一般情況下,要得到理想的(de)硝化效果(guǒ),SRT至少應在15d以上(shàng)。
2、回流比(bǐ)R與水力停留時(shí)間T
生(shēng)物硝化係統的回流比一般較傳統活性汙泥工藝大。這主要是因為生物(wù)硝化係統的活性汙(wū)泥混合液中已(yǐ)含有大量的硝(xiāo)酸鹽,如果回流比太小,活性汙泥在二沉池的停留時間就較長,容易產生反硝化,導致汙泥上浮。
生(shēng)物硝化係統曝氣池的水力停留(liú)時間Ta一般也較傳統(tǒng)活性汙泥(ní)工藝長(zhǎng),至少應在8h之上。這(zhè)主要是因為硝(xiāo)化速率較有機汙染物的去除(chú)速率低得多,因而需要更長的反應時間。
3、溶解氧DO
硝化工藝混(hún)合液的DO應(yīng)控製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當DO小於2.0 mg/L時,硝化將受到抑製;當DO小於1.0 mg/L時,硝化將受到完(wán)全抑製並趨於停止。生物硝化係統需(xū)維持高濃度DO,其原因是多方麵的。*先,硝化細菌(jun1)為專性好氧菌,無(wú)氧時即停止生命活(huó)動(dòng),不(bú)像分解有機物的細菌那(nà)樣,大多數為兼性菌。其次,硝化(huà)細菌的攝氧速率較分解有機物的細菌低得多,如果不保(bǎo)持(chí)充足的氧量,硝化(huà)細(xì)菌將“爭奪(duó)”不到(dào)所需要的氧。另(lìng)外,絕大(dà)多數硝化細菌包埋在汙(wū)泥絮體內,隻有保(bǎo)持混合液中較高的溶解氧濃度,才能(néng)將溶解“擠入”絮體內,便於硝(xiāo)化菌攝(shè)取(qǔ)。
一般(bān)情(qíng)況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於典型的(de)城市汙水(shuǐ),生物硝化係統的(de)實(shí)際供氧量一般較傳統活性汙泥工藝高50%以上(shàng),具體取(qǔ)決於進水中的TKN濃度。
4、硝化速率(lǜ)
生物硝化係統一個專(zhuān)門的工藝參數是硝化速率,係指單位重(chóng)量的活性汙(wū)泥每天轉化的氨氮(dàn)量,一(yī)般用NR表示,單位一般為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取決於活性汙(wū)泥中硝化細菌所占的比例,溫(wēn)度等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性汙泥(ní)每天大約能將0.02 gNH3-N轉化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係指水中有機氮與氨氮之和。入流汙水中BOD5與TKN之比是影響硝化(huà)效果的一(yī)個重(chóng)要因素。BOD5/TKN越大,活(huó)性汙泥(ní)中硝化細菌所(suǒ)占的比例越小,硝化速率(lǜ)NR也就越小,在同樣運行條件下硝化效率就越(yuè)低(dī);反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。典型城市汙水的BOD5/TKN大約為5-6,此時活性(xìng)汙泥中硝化細菌的(de)比例約為5%;如果汙水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌比例(lì)將降至3%;如果BOD5/TKN減至(zhì)3,則(zé)硝化(huà)細(xì)菌的比例可高達9%。其(qí)次,BOD5/TKN變小時,由於硝(xiāo)化(huà)細菌比例增大,部分會脫離汙泥(ní)絮體而(ér)處於遊離狀態,在二(èr)沉池內(nèi)不易沉澱,導致出水混濁。綜上所述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率提(tí)高(gāo),但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時,雖清澈度提高,但硝化效率下降。因而,對(duì)某一生物硝化係統來說,存在一個*佳BOD5/TKN值。很(hěn)多處理廠的運(yùn)行實踐發現(xiàn),BOD5/TKN值*佳範圍為2~3。
6、pH和堿度對硝化(huà)的影響
硝化細菌對pH反應很敏感,在PH為8~9的範(fàn)圍內,其生物(wù)活性*強,當PH<6.0或>9.6時,硝(xiāo)化(huà)菌的生物活(huó)性將受到抑製並趨於停(tíng)止。在生(shēng)物硝化係統中,應盡量控製混合液的pH大於7.0,當pH<7.0時,硝化速率(lǜ)將明顯下降。當(dāng)pH<6.5時,則必須向汙水中加堿。
混合(hé)液pH下降的原因可(kě)能有兩個,一是進水中有強酸排(pái)入,導致入(rù)流汙水pH降低,因而混合液的pH也隨之降低。如果無強酸排入,正常的城市汙水(shuǐ)應該是偏堿性的,即(jí)pH一般都大於7.0,此時混合液的pH則主要取(qǔ)決於入流汙水(shuǐ)中堿(jiǎn)度的(de)大小。由硝化(huà)反應方程可看出,隨著NH3-N被轉化成NO3-N,會產生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分(fèn)堿度,每克NH3-N轉化為NO3-N約消耗7.14g堿度(以CaCO3計)。因而當汙水中的堿度不(bú)足而TKN負荷又較高時,便會耗(hào)盡汙水中的(de)堿度,使混合液pH降(jiàng)低至7.0以下(xià),使(shǐ)硝化(huà)速率降低或受到抑製。
7、有毒物質對硝化的影響
某些重金(jīn)屬離子、絡合陰(yīn)離子、氰化物以及一些有機(jī)物質會幹(gàn)擾(rǎo)或破壞硝化細菌的正常(cháng)生理活動。當這些物質在汙水中(zhōng)的濃度較高,便會抑製生物硝化(huà)的正常運行。例如,當鉛離子大於0.5mg/L、酚大於(yú)5.6mg/L、硫(liú)脲大於0.076mg/L時,硝化均會受到抑製。有趣(qù)的是,當(dāng)NH3-N濃度大於200mg/L時,也會對硝化過(guò)程產生(shēng)抑製,但城市汙(wū)水(shuǐ)中一般不會(huì)有(yǒu)如(rú)此高的NH3-N濃度。
8、溫度對硝化的影響
硝化細菌對溫(wēn)度的變化也很敏感。在5~35℃的範圍內(nèi),硝化細菌能進行正(zhèng)常的生理代謝活動,並隨溫度的升高,生物活(huó)性增大。在30℃左右(yòu),其(qí)生物活性增至*大,而在低於5℃時,其生(shēng)理活動趨於停止(zhǐ)。在生物硝化係統的運行管理中,當汙水(shuǐ)溫度在16℃之上時,采用8~10d的泥齡即(jí)可;但當溫度低於10℃時,應將泥齡(líng)SRT增至12~20d。
2、硝化係統異常問題的分析與排除
現象一:硝化係統混(hún)合液的pH降低,硝化(huà)效率下降,出(chū)水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池(chí)出水中的堿度,如果小於20mg/L,則可判定係堿度(dù)不足所致,應進行堿度核算(suàn),確定投堿量。
② 入流汙水中的酸性廢(fèi)水排放。檢查入流汙水的 pH,如果太低,可說明有(yǒu)酸性廢水排入,可采取石灰中和處理(lǐ)等臨時措施,並同時加(jiā)強上遊汙染源管理。
現象二(èr):混合液(yè)pH值正(zhèng)常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升(shēng)高。
其原因及解決對策如下:
① 供氧不足。檢查混合液的DO值是否小於(yú)2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。
② 溫度太(tài)低。檢查入流汙水或混合液的溫(wēn)度是否明顯降低,影響了硝化效果。解決對策可以有(yǒu)增加投運曝氣池數量或提高混合液濃度ML VSS。
③ 入流(liú)TKN負荷太高。檢查入流汙水中的TKN濃度是否升高。如果升高,則應增(zēng)加投運曝氣池數(shù)量或者提高曝氣池的(de)MLVSS,並同時增大曝氣量。
④ 硝化菌數量不足。*先檢(jiǎn)查是否排泥過(guò)量,如果(guǒ)排泥量太大,則減少排泥量;其次(cì)檢查是否由於某種原因導致二沉池飄泥,造成汙泥(ní)流失,並采取(qǔ)控製對策。如果非(fēi)以上兩個原因,則檢查是否入流汙水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停留時間,降低BOD5/TKN值。
現象三:活(huó)性汙泥沉降速度太慢。
其原因及解決對策如下(xià):
① 汙泥中毒(dú)。檢(jiǎn)查活性(xìng)汙泥的耗(hào)氧速率SOUR及硝(xiāo)化速(sù)率(lǜ)NR是否降低。如果降低了(le)太多,則確認汙泥中毒 ,應尋找汙水(shuǐ)中毒(dú)物來源,強化上遊汙染源管理。
② 汙泥膨脹。
現象四:二沉出水混濁並攜帶針狀絮體。
其原因及解決對策如(rú)下:
① 二(èr)沉出(chū)水混濁係由於活性汙泥中硝化細菌(jun1)比例(lì)太高所致,可適當提高BOD5/TKN值,但以不(bú)影響硝化(huà)效果為宜。
② 由(yóu)於生物硝化係低負荷或超(chāo)低負荷工藝,活性汙泥沉降速度太快,不能有效地捕集一些遊(yóu)離細(xì)小絮體,因此出水(shuǐ)中(zhōng)攜帶針絮是不(bú)可避(bì)免的。控製針絮的有效措施是增大排泥,降低SRT,但這勢必(bì)影響硝化效果(guǒ),使(shǐ)出(chū)水(shuǐ)NH3-N超標。實際運行中,應*先權衡解決針絮(xù)問題重要(yào)還是保持(chí)高效硝化重要,再(zài)采取運行控製措施(shī)。
分析測量與記錄
除傳統活性汙泥工藝的檢測(cè)項目以外,生物硝化係統還應增加以下項目:
① TKN:包括進水和出水的TKN值(zhí)。應做混合樣,每天至(zhì)少1次(cì)。
② NO-3-N:主要(yào)測二沉池(chí)出水的NO-3-N,應做混合樣,每天至少1次。
③pH:每天數次(cì)測定混合液出流pH,並根據工藝(yì)控製需要隨(suí)時(shí)檢測。
④堿度:包(bāo)括入流汙水(shuǐ)的(de)總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測混(hún)合液的硝化速率NR。每周1次,或根據工藝調控需要,隨時測量。
3、實際操作中導致硝(xiāo)化係統失調的(de)案例
1、有機物導致的氨氮超標
筆者運營過(guò)CN比小(xiǎo)於3的高氨氮汙水,因脫氮工藝要求CN比在4~6,所以(yǐ)需要投加碳源來提高反硝化的(de)完全性。當時投加的碳(tàn)源(yuán)是甲醇,因為某些原因甲醇儲(chǔ)罐出口閥門脫落,大量甲(jiǎ)醇進入A池,導致曝氣(qì)池泡沫很多(duō),出水COD,氨氮飆升,係(xì)統崩潰。
分析:大量碳源(yuán)進(jìn)入A池,反硝化利用不了,進入曝(pù)氣池,因為(wéi)底物充足,異養菌(jun1)有氧代謝,大量消耗氧氣和微量元素,因為硝化細菌(jun1)是自養菌,代謝能力差(chà),氧氣被爭奪,形成不了優勢菌種,所以硝化反應受限製,氨氮升高。
解決(jué)辦法:
1、立即停止(zhǐ)進水進行悶爆、內外回流連續開啟
2、停止(zhǐ)壓泥保(bǎo)證(zhèng)汙泥濃度
3、如果有(yǒu)機物已經引(yǐn)起非(fēi)絲狀(zhuàng)菌膨脹可以投加PAC來增加汙泥絮性、投加消泡劑來消除衝擊(jī)泡沫
2、內回流導致的(de)氨氮超標(biāo)
筆者目前遇到(dào)的內回流導致的氨氮超標(biāo)有兩方麵原因(yīn):內回流泵有電氣故障(現場跳(tiào)停仍有運行(háng)信號)、機械故障(葉輪脫(tuō)落)和人為原因(內(nèi)回流泵未試(shì)正反轉,現場為反轉狀態)。
分析:內回流導致的氨氮超標也可以歸到(dào)有機物衝擊中,因為沒有硝化液的回流,導致A池中隻有少(shǎo)量外回(huí)流攜帶的硝態氮,總體成厭氧環境,碳源隻(zhī)會(huì)水解酸化而不會完全代謝成二氧(yǎng)化碳逸出。所以(yǐ)大量(liàng)有機物進入曝氣池,導致(zhì)了氨氮的(de)升高。
解決辦法:
內(nèi)回流的問題很好發現,可以通過數據(jù)及趨勢來(lái)判斷是否是內回流(liú)導致的問題:初(chū)期O池出口硝態氮(dàn)升高,A池硝態氮降低直至0,PH降低(dī)等,所以解決辦法分三(sān)種情況:
1、及時發現問題,檢(jiǎn)修內回流泵就可以了
2、內回流已經導致氨氮升高,檢修內回流泵,停止或者減(jiǎn)少進水進行悶(mèn)爆
3、硝化係(xì)統已經崩潰,停止進水悶爆,如果有條件、情況比較緊迫可(kě)以投加相似脫氮係統的生化汙泥,加快(kuài)係統恢複。
3、PH過低導致的氨氮超標
筆者目前遇到的PH過低導致(zhì)的氨氮超標有三種情況:
1,內(nèi)回流太大或者內回流處曝氣開太大,導致攜帶大量的氧進入A池,破壞缺氧環境(jìng),反硝(xiāo)化細菌有氧(yǎng)代謝,部分有(yǒu)機物(wù)被有氧代謝(xiè)掉,嚴重影響了反硝化的完整性,因為反硝(xiāo)化可(kě)以補償硝化反應代謝掉堿(jiǎn)度的(de)一半,所以因為缺氧環境的(de)破壞導致(zhì)堿度產生減少,PH降低(dī),低於硝化細菌適宜(yí)的PH之後 硝(xiāo)化反應受抑製,氨氮升高。這種情況可能有(yǒu)些同行會遇到,但是從(cóng)來沒從這方麵找原因。
2,進水CN比不足,原因也是(shì)反硝化不完整,產生的堿度(dù)少,導致(zhì)的PH下降。
3,進水堿度降低導致的(de)PH連續下降。
分(fèn)析:PH降(jiàng)低導致的氨氮超(chāo)標,實際(jì)中發生的概率比較低,因為PH的連續下降是一個過程,一般運營(yíng)人員在沒找到問題的(de)時候就開始加堿去調節(jiē)PH了
解決辦法:
1,PH過低這種問題其實很簡單,就是發現PH連續下降就要開始投加堿(jiǎn)來維持PH,然後再通過分析(xī)去查找原因。
2,如果PH過低已經導致了係統的(de)崩潰,目前筆者(zhě)接觸過PH在5.8~6的時候(hòu),硝化(huà)係統還沒有崩潰的情況(kuàng),但是及時將PH補充上來,*先要把係(xì)統的PH補充上來,然後悶爆或者投加同類(lèi)型(xíng)的汙泥。
4、DO過(guò)低(dī)導致(zhì)的(de)氨氮超標
筆者運營過的汙水(shuǐ)是高硬(yìng)度的廢(fèi)水(shuǐ),特別容易結垢,開始曝氣使用微孔爆氣器,運行一段時間曝氣頭就會堵塞,導致DO一直提不(bú)上來導致氨氮升高。
分析:原因很簡單,曝氣的作用是充氧和攪拌,曝氣頭的堵塞造成兩種都受到影響,而硝(xiāo)化反應是有(yǒu)氧代謝,需要保(bǎo)證曝氣池溶氧適宜的環境下才能正常進行,而DO過低則會(huì)導致硝化受阻,氨氮超標。
解決辦(bàn)法:
1、更(gèng)換曝氣頭,如果硬度(dù)低操(cāo)作問題導致的堵塞可以考慮這種方法(fǎ)
2、改造成大孔曝氣器(氧利用(yòng)率過低,風機餘量大和不差(chà)錢的企(qǐ)業可以考慮)或者(zhě)射流(liú)曝氣器(隻能用監測池出(chū)水來進行充當動力(lì)流體,尤其是(shì)硬度高的汙水(shuǐ),切記!)
5、泥齡導致的氨氮超標
目(mù)前(qián)筆者(zhě)遇到過兩種情況:
1、壓泥過多,導致(zhì)氨氮升高。
2、汙泥回流不均衡(héng),兩側係統汙泥回流(liú)相差過大,導(dǎo)致汙泥回流少(shǎo)的一側氨氮升高。
分析:壓泥過多和汙泥回流過少都會導致汙泥的泥齡降(jiàng)低,因為細菌都有世代期,SRT低於世代期,會導致該細菌無法在係統中聚集,形成不了優勢菌種,所以對應(yīng)的代謝物無(wú)法去除。一般泥齡是細菌世代期的3-4倍。
解決辦法:
1、減(jiǎn)少進(jìn)水或者(zhě)悶爆
2、投加同類型汙泥(一般情況下(xià)1,2一塊用效果更好)
3、如果是汙泥回流不均衡導致的(de)問題,把問題係列的減少進水或者(zhě)悶爆、保證正常係(xì)列(liè)運行的情況下將部分汙泥回流到問題係列
6、氨氮衝擊導致的(de)氨氮超標
這種情況一般是工業汙水或者有工業汙水進入生(shēng)活汙水管網的係統才能遇到,筆者(zhě)之(zhī)前遇到的情況是上遊汽提塔控製溫度降低,導(dǎo)致來水氨氮突然升高,脫氮係統崩潰,出水氨氮超標,汙水處理現場氨味特別(bié)濃(曝氣會有部分遊離氨逸出)。
分析:氨氮衝擊目前還沒有明確的解(jiě)釋(shì),筆者分析氨氮衝擊是因為水中遊離氨(ān)(FA)過高導致的(de),雖(suī)然FA(遊(yóu)離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)影響(xiǎng)比較弱,但是當FA(遊離氨)濃度(dù)在10~150mg/L時就開始對(duì)AOB(氨氧化細(xì)菌/亞硝酸細菌)產(chǎn)生抑製作用,而遊離氨(FA)對NOB(亞硝酸(suān)鹽氧化細菌/硝酸菌)影響更敏(mǐn)感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對NOB(亞硝(xiāo)酸鹽氧化細菌/硝酸菌)就起到的(de)抑製作用,眾所周知,硝化反應是(shì)亞(yà)硝酸菌和硝酸菌共同完成的,對亞硝酸菌的抑製直接就(jiù)可以導致硝化係(xì)統的(de)崩潰。
解決辦法:
保證PH的情況下,下麵三種方法同時進行效果更好更快
1、降低係統內氨氮濃度
2、投加同類型汙泥
3、悶爆
7、溫度過低(dī)導致的氨氮超標(biāo)
這種情況多發(fā)生在北方無保溫或加熱的汙(wū)水處理(lǐ)廠,因為水溫低於硝化細菌的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝(xiè)緩慢而提高,導致的氨氮去除率(lǜ)下降。
分析:細菌對溫度的要求比人類低,但是也是有底線的,尤其(qí)是自(zì)養型的硝化細菌,工業汙水這種情況比(bǐ)較少,因為工業生產產生的廢水溫度不(bú)會因為環境溫度的變化波動(dòng)很大,但是生活汙水水溫基本上是受環境溫度來控製的,冬季進水溫度很低,尤其是晝夜(yè)溫差大,往往低於細菌代謝需要的溫度,使(shǐ)得細菌休眠,硝(xiāo)化係統異常。
解決辦法:
1、設(shè)計階段把池體做成地埋式的(小型的汙水處理比較適合)
2、提(tí)前提高汙泥負荷
3、進水加熱,如果有勻質調節池,可以(yǐ)在池內加熱(rè),這樣(yàng)波(bō)動比較小,如果是直接進水可(kě)以用電加熱或者蒸汽換熱(rè)或混合來提高水溫,這個需要(yào)比較精確的溫控(kòng)來控製(zhì)進水溫(wēn)度的波動。
4、曝氣加熱,比較(jiào)小眾,目前還沒遇到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已經升高了,如果曝氣管可以承受,可以考慮加熱壓縮(suō)空氣來提高生(shēng)化池溫度。