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【幹貨】水中氨氮的分類及去除方法(fǎ)!

來源:久久国产av環保     發布時間:2022-08-18

       水體中的氮元(yuán)素由於是造成富營養化的元凶,往往是水汙染控製(zhì)行業的(de)科(kē)研和工程技術的(de)關注重點(diǎn),其重要性甚(shèn)至不亞於(yú)有機汙(wū)染物。本文梳理了水體中氮元素(sù)中的(de)常見存在形態以及各自的概念和測試方法。

       一、氮元素的關(guān)係

       進入水體中的氮主要有無機氮和有機氮之(zhī)分。無機氮包括氨態氮(簡稱氨氮)和硝態(tài)氮。
氨氮包括遊離氨(ān)態氮NH3-N和(hé)銨鹽(yán)態氮NH4+-N;
硝態氮包括硝酸鹽氮(dàn)NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N;
有機氮主要有尿素、氨基酸、蛋白質、核酸、尿酸、脂肪胺、有機堿、氨基糖等含氮有機物;
可溶性有機氮主要以尿素和蛋白質形式存在,它可以通過氨化等作(zuò)用轉換為氨氮;
凱氏氮包括有機氮與氨氮,不包括硝態(tài)氮。

       二、各類氮的成分分析

       目前,國標針(zhēn)對水質中(zhōng)氮(dàn)的分析主要分總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮4個方麵。

       1、總氮

       總氮是指可(kě)溶性(xìng)及懸浮顆粒中的含氮量(通常測定硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無機銨鹽、溶解態氨幾大部(bù)分有機含氮化合物中氮的總和)。可溶性總氮是指水中可溶性及含可過(guò)濾性固體(小於0.45μm顆粒物)的含氮量。總氮是衡(héng)量(liàng)水質(zhì)的重要指標之一。

       總氮的測定方法,一是采(cǎi)用分別測定有(yǒu)機(jī)氮和無機氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)後(hòu)加和的辦法。二是以過(guò)硫酸鉀氧化,使有機氮和無機氮轉變為硝酸鹽後(hòu),通過離子選擇電極法對溶液中的硝酸根離子進行測量,也可以用紫(zǐ)外法或(huò)還原為(wéi)亞硝酸鹽後,用(yòng)偶氮比色法,以及離子色譜法(fǎ)進行測定。

       2、凱氏氮

       凱氏氮是以凱氏法測得的的含(hán)氮量。它包括(kuò)氨氮(dàn)和(hé)在此條件下能(néng)被轉化為銨鹽而測定的有機氮化合物。此類有機氮主要(yào)指蛋白質、腖、氨基酸、核酸、尿素以及大量合(hé)成(chéng)的,氮為負三價(jià)的有機氮化合物。不包括疊氮化合物、聯氮、偶氮、腙、硝(xiāo)酸鹽(yán)、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類含氮化合物。由於水中一般存在(zài)的有機化合物多為前者,因此,在測定凱氏氮和氨氮後,其差值即稱之為有機氮。

       測定原理是加入硫酸加熱消解(jiě),使有機物中的胺(àn)基以及遊離氨和銨鹽均轉變為硫酸氫銨,消解後(hòu)的液體,使呈堿性蒸餾出氨,吸收於(yú)硼酸溶液,然後以滴定(dìng)法或光度法測定氨含量。測定凱氏氮(dàn)或有機氮,主要是為了了解水體(tǐ)受汙(wū)染狀(zhuàng)況,尤其在評價(jià)湖泊和水庫的富營養化時,是個有(yǒu)意義的指標(biāo)。

       3、氨氮(dàn)

       氨氮是指遊離氨(或稱非離子氨,NH3)或離(lí)子氨(NH4+)形態存在的氨(ān)。pH較(jiào)高,遊離氨的比(bǐ)例較高;反之,銨鹽的比(bǐ)例高。氨氮是水體中的營養素,可導致水富營養化現象產(chǎn)生(shēng),是水體中的主要耗氧汙染物,對魚類及某些水生生物有(yǒu)毒(dú)害。

       氨氮對水(shuǐ)生物起危害作用的主要是遊離氨,其毒性比銨鹽大幾十倍,並隨堿(jiǎn)性的(de)增強而增大(dà)。氨氮毒性與池水的pH值及水溫有密切關係,一般情況,pH值及水(shuǐ)溫愈高,毒性愈強。

       常用(yòng)來測定氨的兩個近似(sì)靈敏度的比色方法是(shì)經典的納氏試劑法和苯(běn)酚-次氯酸鹽法;滴(dī)定法和電極法也常用來測定氨;當氨氮含量高時,也可采用蒸餾-滴定法。(國標有納氏試劑法、水楊(yáng)酸分光光度(dù)法、蒸餾(liú)-滴定(dìng)法)

       4、硝(xiāo)態氮

       (1)硝酸鹽

       水中硝酸(suān)鹽是在有氧條件下,各種形態含(hán)氮化合物中*穩定的氮化合(hé)物,通常用以表示含氮有機物無機化作用*終階段(duàn)的分解產物。當水樣中僅(jǐn)含(hán)有硝酸鹽而不存在其他有機或無機的氮化合物(wù)時,認為有機氮化合物分(fèn)解完(wán)全。如果水中含有較多量的硝酸鹽同時含有其他含氮化合物時,則表示有汙染物已經進入水係,水的“自淨”作(zuò)用尚在進行。

       硝酸鹽氮的測定方法有離子選(xuǎn)擇(zé)電極法、酚二磺酸分光光度法(fǎ)、鎘柱還原法、紫外分光光度法、戴氏合金換元法、離子色譜法、紫外法。

       其中(zhōng)電極法測量方(fāng)便,範圍寬,而且價格(gé)便宜,對水樣要求較低;酚二磺酸分光光度法測量範圍寬,顯色穩定;鎘柱還原法適用於水中低含量(liàng)硝(xiāo)酸鹽測定;戴氏合金換元法適用於汙染嚴重並帶深色水樣;離子色譜法需要專用儀器,但可與其他陰離子聯合測定。

       (2)亞(yà)硝酸鹽

       亞(yà)硝酸鹽是氮循(xún)環的中間產物。亞硝態氮不穩定,可以氧化成硝(xiāo)酸鹽氮,也可以還原成(chéng)氨氮。因此,在測定其含量的同時,並了解水中硝(xiāo)酸鹽和氨的含量,則可以判斷水(shuǐ)係被(bèi)含氮(dàn)化合物汙染的程度及自淨情況。
水中亞硝酸鹽的測定方法通常采用重(chóng)氮-偶(ǒu)聯(lián)反應,使生成紅(hóng)紫色(sè)染料。該方法靈(líng)敏度高、檢出限低、選擇性(xìng)強(qiáng)。重氮試劑選用對氨基苯磺酰胺和對氨基苯(běn)磺酸,偶聯試(shì)劑為N-(1-萘基)-乙二胺和α-萘胺(有毒),N-(1-萘基)-乙二(èr)胺用得較(jiào)多。

       亞硝(xiāo)酸鹽氮的測定方法有N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法、萃取分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法等。(國標(biāo)采用N-(1-萘基)-乙(yǐ)二胺分光光度法、氣相色譜法等)

       三、各類氮的(de)去除

       在汙水處理中氮的主(zhǔ)要形態是氨(ān)氮,但是還有一些非生活汙水中,含有有機氮或者硝(xiāo)態氮,這些氮構成了我們說的各類的不同形態的氮,我們遇到這類的氮一般是(shì)有機氮通過水解酸化轉化成氨氮,然後硝化(huà)成硝態(tài)氮;硝態氮利用反硝(xiāo)化來去除,歸根結底,總氮(dàn)、氨(ān)氮、硝態氮、凱氏氮的去除*終還是轉化成硝化與反硝化的氮的去除,其實也就是氨氮與硝態氮的去除!目前常(cháng)見的氮的去除技術有以下:

       1、化學沉澱法(fǎ)

       化學沉澱法又稱為MAP沉澱(diàn)法,是通過(guò)向含(hán)有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷(lín)酸或磷酸氫鹽,使廢(fèi)水中的NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在(zài)水溶液(yè)中反應生成磷酸銨鎂沉澱,分子式為MgNH4P04.6H20,從而達到去除氨(ān)氮的目(mù)的。反應方程式如下:
Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04

       2、吹脫(tuō)法

       吹脫法去除氨氮是通過調整pH值至堿性,使廢水中的氨離子向氨轉化,使其主要以遊離氨形態存在,再通過載氣將遊離氨從廢水中帶出,從而達到去除氨氮的目的。影響吹脫效率(lǜ)的因素主要有pH值(zhí)、溫度、氣液比、氣體流速、初始濃度等。目前,吹脫法在高濃度氨氮廢水處理(lǐ)中的應用較多。

       3、折點氯(lǜ)化法

       折點氯化法除氨的機理為氯(lǜ)氣與氨反應生成無害的氮氣,N2逸人大(dà)氣,使反應源不斷向右進行。其反應式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣
       當將(jiāng)氯氣通人廢水中(zhōng)達到某一點時,水中遊(yóu)離氯含量較(jiào)低,而氨的濃度(dù)降為零;氯氣通人量超過該點時,水中遊離氯的量就會增加,因此(cǐ),稱該點為(wéi)折點,該(gāi)狀態下的氯化(huà)稱為折點氯化。

       4、催化氧化法

       催化(huà)氧化法是通過催化劑作用,在(zài)一定溫(wēn)度、壓力下,經空氣氧(yǎng)化,可使汙水中的(de)有機物(wù)和氨分別氧化分解(jiě)成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的。

       催(cuī)化氧化法具有(yǒu)淨化效率高、流程(chéng)簡單、占地麵積少等優點,多用於處理高濃度氨(ān)氮廢水。應用難點在於如何防止催(cuī)化劑流失以及對設備的腐蝕防護。

       5、電化學氧化法

       電化學氧化法是指利用具有催化活性(xìng)的電極氧化去除水中汙染物的(de)方法。影響因素有電流密度、進水流量、出水放置時間和點(diǎn)解時間等。

       研究含氨氮廢(fèi)水在循環(huán)流動式電解槽中的電化學氧化,其中陽極為Ti/Ru02-TiO2-Ir02-SnO2網狀電極,陰極為網狀鈦電極。結果表明,在氯離(lí)子濃度為400mg/L,初始氨氮濃度為40mg/L,進水流量為600mL/min,電流密度為20mA/cm2,電解時間(jiān)為90min時,氨氮去(qù)除率(lǜ)為99.37%。表明電解氧化含氨氮廢水具有較好的應(yīng)用前景。

       6、全程(chéng)硝化反硝化

       全程硝化(huà)反硝化是目(mù)前應用*廣時間*久的一種生物法(fǎ),是在各種微生物作用(yòng)下,經過硝化、反(fǎn)硝化等一係(xì)列反應將廢水中的氨氮轉化為氮(dàn)氣,從而達到廢水治(zhì)理的目的。全程硝(xiāo)化反硝化法去除氨氮需要經過兩個階段:

       硝化反應:硝化反應(yīng)由好氧(yǎng)自養型微生物完成,在有氧狀態下(xià),利用無機氮為氮源將NH4+化成NO2-,然後再氧化成NO3-的(de)過程。硝化過(guò)程可以分成兩個階段。*階段是由亞硝化菌將氨氮轉化為亞硝酸鹽(NO2-),第二階段由硝化菌將亞硝(xiāo)酸鹽轉化為硝(xiāo)酸鹽(NO3-)。

       反硝化反應:反硝化反(fǎn)應是在缺氧(yǎng)狀態下,反硝化(huà)菌(jun1)將亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮還原成氣態氮(N2)的過程。反硝化菌為異養型微生物,多屬於(yú)兼性細菌,在缺氧狀態時,利用硝酸(suān)鹽(yán)中的(de)氧作為電子受體,以有機物(汙水(shuǐ)中的BOD成分)作(zuò)為電子供體,提供能量並被氧化穩定。

       全程硝化反硝(xiāo)化工程應用中主要(yào)有AO、A2O、氧化溝等,是生物脫氮工業中應用較為成熟(shú)的方法(fǎ)。

       7、同(tóng)步硝化反硝(xiāo)化(SND)

       當硝化與反硝化在同一個反應器中同時進行時,稱為同時(shí)消化反硝(xiāo)化(SND)。廢水中的溶解氧受擴散速度(dù)限(xiàn)製在微生物(wù)絮(xù)體或者生物膜上的微環境區域產生溶(róng)解(jiě)氧梯度,使微生物絮體或生物膜的外表麵溶解氧梯度,利於好氧硝化菌(jun1)和氨化菌(jun1)的生長繁殖,越深入絮體或膜內部,溶解氧濃度越低,產生缺氧區,反硝化菌占優勢,從而形成同時消化反硝(xiāo)化過程。影響(xiǎng)同時(shí)消化(huà)反硝化的(de)因素有PH值、溫度(dù)、堿度、有機碳源、溶解(jiě)氧及汙泥齡等。

       8、短程消(xiāo)化反硝化

       短程硝(xiāo)化反硝化是在同(tóng)一個反應(yīng)器中,先在有氧的條件下,利用氨氧化細菌(jun1)將氨氧化成亞硝酸鹽(yán),然後在缺氧的條件下,以有機物(wù)或外加碳源作(zuò)電子(zǐ)供體,將亞硝酸鹽(yán)直接進(jìn)行反硝化生(shēng)成氮氣。

       短程硝(xiāo)化反硝化(huà)過程不(bú)經曆硝酸鹽階段,節約生物脫氮所需(xū)碳源。對於(yú)低C/N比的(de)氨氮廢水具有一定的優勢。短程硝化反硝化具有汙泥量少,反應時間短,節約反應器體積等優點。但短程硝化反硝化要求穩定、持久(jiǔ)的亞(yà)硝酸鹽積累,因(yīn)此(cǐ)如何有效抑製硝化(huà)菌的活(huó)性成為關鍵。

       9、厭氧氨氧化(huà)

       厭氧氨(ān)氧化是在缺(quē)氧條件下,以亞硝(xiāo)態(tài)氮或硝態(tài)氮為電子(zǐ)受體,利用(yòng)自養菌(jun1)將氨氮直接氧(yǎng)化為氮氣的過程。

       與傳統(tǒng)生物法相(xiàng)比(bǐ),厭氧氨氧化無需外加碳源,需氧量低,無需試劑進(jìn)行中和(hé),汙泥產量少,是較經濟(jì)的生物脫氮技術。厭氧氨氧化的缺點(diǎn)是反應速(sù)度較慢,所需反應器容積較(jiào)大,且碳源對厭氧氨氧(yǎng)化不利,對於解決可(kě)生化性差的氨氮廢水具有現實意義。

       10、膜分離法

       膜分離法是利用膜的(de)選擇透過性對液體中的成分進行選擇性分離,從而達到氨氮脫除(chú)的(de)目(mù)的。包括反滲透、納濾、脫氨(ān)膜(mó)及電滲析等。

       脫氨膜係統一般用於高氨氮廢水(shuǐ)處理中,氨(ān)氮在(zài)水中存在以下平衡:NH4- +OH-= NH3+H2O運行中,含氨氮廢水流動在膜(mó)組件的殼程,酸吸收液(yè)流動在(zài)膜組件的管程。廢水中PH提高或者(zhě)溫度上升時,上述平衡將會向(xiàng)右(yòu)移動,銨根離子NH4-變成遊離的氣態NH3。這時(shí)氣態NH3可以透過中空纖維表麵的微孔從殼程中的廢水相進入管程的酸吸收(shōu)液相,被酸液吸收立刻(kè)又變成離子態的NH4-。保持廢水的PH在10以(yǐ)上,並且溫度(dù)在35℃以(yǐ)上(50 ℃ 以下),這樣廢水相中的NH4就會(huì)源源不斷地變成NH3向吸收液(yè)相遷移。從而廢水側的(de)氨氮(dàn)濃度不斷(duàn)下降;而酸吸收液相由於隻有酸和NH4-,所以形成的是非常純淨的銨鹽,並且(qiě)在不斷地循環後達到一定的濃度,可以被回收利用。而該技(jì)術的使(shǐ)用一方麵可以大大的提升廢水中氨氮的去除率,另一方麵可以降低廢水處理係統的運營總成本。

       11、電滲析法

       電滲析法是利(lì)用施加在(zài)陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。氨氮廢水中的氨離子及其它離子在電(diàn)壓的作用下,通過膜在含氨的(de)濃水中富集,從而達到去除的(de)目的。

       采用電滲析法處理(lǐ)高濃度氨氮無機廢水取得較好效果。對濃(nóng)度為2000--3000mg/L氨氮廢(fèi)水,氨氮去除率可在85%以(yǐ)上,同時可獲得8.9%的濃氨水。電滲(shèn)析法(fǎ)運行過程中消耗的電(diàn)量與廢水中氨氮的量成正比。電滲析法(fǎ)處理廢水不受pH值、溫度、壓力限製(zhì),操(cāo)作簡便。

       膜分離法的優點(diǎn)是氨氮回收率高,操作簡便,處理效果穩(wěn)定,無二次汙(wū)染等。但在處理高濃度氨氮廢水時(shí),除了脫氨膜外其他的(de)的膜易結垢(gòu)堵塞,再生、反(fǎn)洗頻繁,增加處理成本,故該法較適用於經過預處理的或(huò)中(zhōng)低濃度的氨(ān)氮廢水。

       12、離子交換法

       離子交換法(fǎ)是通過對氨離子具(jù)有很強選擇吸附作用的材料去(qù)除廢水中氨氮的方(fāng)法。常用的吸附(fù)材料(liào)有活性炭、沸石、蒙脫石及(jí)交換樹脂等。沸石(shí)是一(yī)種三維空間結構(gòu)的矽鋁酸鹽,有規則的孔道結構和空穴,其(qí)中斜發沸(fèi)石對氨離子有強的選擇吸附能力,且價(jià)格低,因(yīn)此工程上常用斜發沸石作為氨氮廢水的吸附材料。影響斜發沸石處理效果的(de)因素有粒徑、進水氨氮濃度、接觸(chù)時間、pH值等。

       沸石(shí)對氨氮的吸附效(xiào)果(guǒ)明顯,蛙石次之,土壤與陶粒效果較差。沸(fèi)石去除氨氮的途徑以離子交換作(zuò)用為主(zhǔ),物理吸(xī)附作用很小,陶粒、土壤和蛙(wā)石(shí)3種填(tián)料的離子交換(huàn)作用和物理吸附作用的效果相當。4種填(tián)料的吸附量在溫度為15-35℃內均隨溫度(dù)的升高而減小,在pH值為3-9範圍內隨(suí)pH值升高而增(zēng)大,振蕩6h均達到吸附平(píng)衡。

       離子交(jiāo)換法具有投資小、工藝簡單、操作方便、對毒物和溫度不敏感、沸石經再生可重複利(lì)用等優點。但處理高濃度氨氮廢水時,再生頻繁,給操作帶(dài)來不便,因此,需要與其他治理氨氮的方法(fǎ)聯合(hé)應用,或者用於治理低濃度氨氮廢水。
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